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高濃度氨氮廢水如何處理? 氨氮廢水處理方法詳解

發(fā)布時間:2019-05-15 15:42人氣:

近年來,環(huán)保行業(yè)對氨氮污水處理方面開展了較多的研究。其研究范圍涉及生物法、物化法的各種處理工藝,國家對氨氮廢水處理的要求也越來越高,本文要講的就是處理高濃度氨氮廢水的技術(shù)。(氨氮濃度質(zhì)量大于500mg/L屬于高濃度氨氮廢水)

一、高濃度氨氮廢水怎么來的?

高氨氮廢水主要來源于垃圾滲濾液、味精生產(chǎn)、煤化工、有色金屬冶煉等行業(yè),其氨氮含量達到1000~10000mg/L。

二、高濃度氨氮廢水怎么處理?

高氨氮廢水成分復(fù)雜,毒性強,不能采用生物法、土壤灌溉法處理,主要處理技術(shù)如下。

1、磷酸銨鎂沉淀法

a、原理

在弱堿的情況下,向含高濃度氨氮的廢水中加入含Mg2+ 和PO43-的藥劑, 使污水中的氨氮和磷以鳥糞石(磷酸銨鎂)的形式沉淀出來,同時回收污水中的氮和磷。其反應(yīng)過程如下:

Mg2++NH4++HPO42-+6H2O→MgNH4PO4·6H2O+H+(KSP=2.5×10-13,25℃)

理論上,每去除1gNH4+-N就有17.5gMgNH4PO4·6H2O沉淀生成。

b、該反應(yīng)主要的影響因素有:合適的鎂鹽、磷酸鹽、適當(dāng)?shù)膒H。

多選用MgCl2·6H2O和Na2HPO4·12H2O作為沉淀劑,磷酸銨鎂為堿性鹽,在pH>9.5的溶液環(huán)境中,結(jié)晶會溶解。因此控制好反應(yīng)pH至關(guān)重要。

c、高濃度氨氮廢水特點

目前MAP法多研究用于垃圾滲濾液的預(yù)處理,其不受溫度影響,操作簡單,投資設(shè)計成本較低,可應(yīng)用于各種濃度氨氮廢水的處理。

運行成本主要是添加的鎂鹽和磷酸鹽,若企業(yè)能因地取材,尋找到廉價的沉淀劑,如含鎂或者含磷廢水,以廢制廢,綜合利用,則可大大降低處理成本。

若單獨添加沉淀劑,廢水沉淀后多余的鎂和磷殘留,不僅處理成本增加,而且引入磷污染物,容易造成二次污染。而生成的磷酸銨鎂沉淀物因有可能夾帶廢水中的有機物、重金屬,可否作為復(fù)合肥料使用還需進一步研究,其應(yīng)用價值還有待開發(fā)。
高濃度氨氮廢水如何處理? 氨氮廢水處理方法詳解(圖1)

因此,MAP法要廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)中必須解決兩個關(guān)鍵問題:

廉價的沉淀劑

凈化磷酸銨鎂沉淀物,達到復(fù)合肥料的使用標準,推廣應(yīng)用

汽提精餾法

基于吹脫與簡單的汽提方法處理氨氮廢水存在二次污染,運行成本高等問題,現(xiàn)階段多家環(huán)保設(shè)備研發(fā)機構(gòu)通過改良,采用精餾塔蒸氨回收氨水方法,廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)中處理氨氮廢水。

a、原理

氨與水分子相對揮發(fā)度存在差異,通過在精餾塔內(nèi)進行多次氣液相平衡,將氨氮以分子氨的形式從水中分離,然后以氨水或液氨的形式從塔頂排出,并被冷凝器冷卻到常溫成為高純濃度氨水進行回收,可回用于生產(chǎn)或直接銷售。

塔釜出水pH控制在10以上,脫氨后的廢水氨氮濃度可降至10mg/L以下,可直接排放或處理后回用于生產(chǎn)。

b、汽提精餾回收氨水法成本

投資成本:120~600萬元,回收的氨水濃度:16%~22%濃氨水。運行成本:5~10元/噸,運行成本受原水氨氮濃度、pH影響較大,高氨氮高pH的廢水,回收的氨水越多,運行成本越低。

c、優(yōu)缺點

該方法投資成本及運行成本處于中等水平,但是回收的氨水濃度較高,可根據(jù)企業(yè)情況選擇回用于生產(chǎn),也可以外售。其氨水回用或者外售盈利的錢基本可以抵消工藝設(shè)備的運行成本,且出水效果較好,氨氮濃度可降至10mg/L以下,省去為了達標排放而進行二次脫氨的投資和運行成本。

其缺點就是為了保證出水達標,其出水pH必須控制在10以上,造成堿的浪費,還必須加酸回調(diào)至中性,才能達標排放。另外,此方法尤其適用于氨氮濃度7000mg/L以上的高濃度氨氮堿性廢水,否則氨氮濃度低,同等條件下其回收的氨水較少,氨水回用或外賣的效益低,整體的運行成本就會上升。

吹脫法/汽提法

a、原理

吹脫法已廣泛應(yīng)用于化肥廠廢水、垃圾滲濾液、石化、煉油廠等含氨氮廢水。吹脫法用于脫除水中氨氮。

即將氣體通入水中,使氣液相互充分接觸,使水中溶解的游離氨穿過氣液界面,向氣相轉(zhuǎn)移,從而達到脫除氨氮的目的。
高濃度氨氮廢水如何處理? 氨氮廢水處理方法詳解(圖2)

常用空氣作載體(若用水蒸氣作載體則稱汽提)。

吹脫塔常采用逆流操作,塔內(nèi)裝有一定高度的填料,以增加氣—液傳質(zhì)面積從而有利于氨氣從廢水中解吸。

常用填料有拉西環(huán)、聚丙烯鮑爾環(huán)、聚丙烯多面空心球等。廢水被提升到填料塔的塔頂,并分布到填料的整個表面,通過填料往下流,與氣體逆向流動,空氣中氨的分壓隨氨的去除程度增加而增加,隨氣液比增加而減少。

pH是影響游離氨在水中百分率的主要因素之一。當(dāng)pH大于10時,離解率在80%以上,當(dāng)pH達11時,離解率高達98%。

b、主要影響因素

控制吹脫效率高低的關(guān)鍵因素是水溫,氣液比、pH。

在水溫25℃,吹脫的氣液比控制在3000~3800左右,pH控制在10.5,可使吹脫效率大于90%,為了保證出水質(zhì)量,吹脫法適用于處理氨氮為500~1000mg/L的廢水。

溫度也會影響吹脫效率,吹脫法水溫低時處理效率很低,不適合在寒冷的冬天使用,廢水溫度升高,游離氨的比例增加,其處理效率升高。

因此汽提法是吹脫法的改進版。其采用蒸汽為載體,提高氨氮處理效率。汽提塔更適用于處理氨氮為2000~4000mg/L的廢水。但汽提塔運行一段時間后,汽提塔內(nèi)會結(jié)垢,從而影響處理效率。

c、優(yōu)缺點

吹脫法、汽提法其工藝簡單,效果穩(wěn)定,投資較低;但能耗大,處理成本高,處理成本約20~30元/噸水。出水氨氮大約為50~200mg/L,無法達到排放要求,必須增加后續(xù)的深度處理才能達標排放。

其吹脫出的氨氣采用水淋洗吸收,氨水濃度低(1%左右),回用價值低,易揮發(fā),容易造成二次污染;使用硫酸等酸性溶液吸收,生成硫酸銨等其他銨鹽,需做進一步的處理,工藝流程較長,必定增加投資成本,且最終生產(chǎn)的硫酸銨產(chǎn)品,價格低廉,銷售困難。

氣態(tài)膜法

氣態(tài)膜,又稱支撐膜,膜吸收。目前已應(yīng)用于水溶液中的揮發(fā)性反應(yīng)性溶質(zhì)如NH3、CO2、SO2、H2S、Cl2、Br2、I2、HCN、胺、苯酚的脫除,回收富集和純化。

氣態(tài)膜具有比表面積,高傳質(zhì)推動力,操作彈性大,氨氮脫除效率高,無二次污染等優(yōu)勢。

氣態(tài)膜脫氨技術(shù)采用疏水性的中空纖維微孔膜作為含氨廢水和吸收液的屏障,這時膜一側(cè)是待處理的氨氮廢水,另一側(cè)是酸性吸收液,疏水的微孔結(jié)構(gòu)在兩液相間提供一層很薄的氣膜結(jié)構(gòu)。

廢水中游離態(tài)的NH3在廢水側(cè)通過濃度邊界層擴散至疏水微孔膜表面,隨后在膜兩側(cè)NH3分壓差的推動下,NH3在廢水和微孔膜界面處氣化進入膜孔,然后擴散進入吸收液側(cè)與酸性吸收液發(fā)生快速的不可逆的反應(yīng),從而達到氨氮脫除的目的。

氣態(tài)膜脫氨一般用稀硫酸作為吸收劑,但是對于很多企業(yè)來講,生成的硫酸銨存在銷售價格低廉等問題,并非理想回收產(chǎn)品,而很多企業(yè)更傾向于回收一定濃度的氨水自用或者銷售。

因此采用氣態(tài)膜+精餾技術(shù)組合受到關(guān)注,其原理主要是利用一種可再生吸收劑在膜兩側(cè)吸收氨,飽和的吸收劑采用精餾的方式進行精餾回收15~18%氨水,出水氨氮可達到15mg/L以下,吸收劑可重復(fù)利用。

此方法最適用于廢水氨氮在3000~6000mg/L之間的處理,飽和吸收劑可將氨氮濃度提高到10000mg/L以上,精餾消耗的蒸汽大幅下降,處理成本較其他處理方法最低,其綜合效益最高。

而對于氨氮為8000mg/L以上的廢水,采用氣態(tài)膜的方法就沒有明顯的成本優(yōu)勢了。

但是由于廢水的復(fù)雜性、膜材料的研發(fā)更新?lián)Q代、可逆吸收劑的研發(fā)適用性以及后續(xù)副產(chǎn)品的生產(chǎn)應(yīng)用等多種原因,氣態(tài)膜法脫氨工業(yè)化進程很慢,國內(nèi)生產(chǎn)應(yīng)用實例較少。

典型案例

(一)項目概況

某公司高濃度氨氮廢水(4000~6000mg/L)處理能力50t/h,污水來源于煉油催化劑裝置,2008年5月開始工藝包設(shè)計,2008年12月完成工程設(shè)計,并于2009年2月整套裝置開始建設(shè)。2010年5月裝置竣工并正式投產(chǎn)運行,各項指標均達到了設(shè)計要求,并穩(wěn)定運行至今。

(二)技術(shù)指標

根據(jù)催化劑齊魯分公司出具的標定報告,項目裝置運行平穩(wěn),氨氮含量由2500~7500mg/L降至15mg/L以下,達到國家一級排放要求(氨氮含量<15 mg/L);蒸汽耗量≤50kg/t廢水,較傳統(tǒng)技術(shù)節(jié)省三分之二;電耗≤4kW·h/t廢水,運行效果優(yōu)于進口同類裝置。

(三)投資費用

該項目總投資約1830萬元,其中設(shè)備投資850萬元,基建投資628萬元,其他投資352萬元,噸水投資費用為24.4萬元。主體設(shè)備壽命15年。

(四)運行費用

根據(jù)2010年5月13日9:00~2010年5月19日9:00催化劑長嶺分公司實際運行標定情況,以標定期間物料價格為基準,處理每噸高氨氮污水所需原材料成本16.98元、能耗成本7.25元、回收硫銨產(chǎn)生效益7.96元,即處理每噸高氨氮污水所需費用為16.3元。

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