造紙廢水屬于難處理廢水,并且會產生造紙黑液,黑液中含有木質素、纖維素、揮發性有機酸等,有臭味,污染性很強。
造紙工業使用木材、稻草、蘆葦、破布等為原料,經高溫高壓蒸煮而分離出纖維素,制成紙漿。在生產過程中,最后排出原料中的非纖維素部分成為造紙黑液。黑液中含有木質素、纖維素、揮發性有機酸等,有臭味,污染性很強。造紙工業廢水是一種水量大、色度高、懸浮物含量大、有機物濃度高、成分復雜的難處理有機廢水。
造紙廢水特點
造紙廢水危害很大,其中黑水是危害最大的,它所含的污染物占到了造紙工業污染排放總量的90%以上,由于黑水堿性大、顏色深、臭味重、泡沫多,并大量消耗水中溶解氧,嚴重地污染水源,給環境和人類健康帶來危害。而中段水對環境污染最嚴重的是漂白過程中產生的含氯廢水,例如氯化漂白廢水,次氯酸鹽漂白廢水等。此外,漂白廢液中含有毒性極強的致癌物質二惡英,也對生態環境和人體健康造成了嚴重威脅。
造紙廢水分類
制漿造紙廢水的成分很復雜,其組分不僅取決于紙漿的方法,也取決于所產品種和原料種類等多種因素。
制漿造紙廢水大致可分為:制漿蒸煮液、洗滌廢水、漂白廢水和紙機白水等。堿法紙漿蒸煮廢液,又稱“黑液”,是制漿廠的主要污染源。
造紙廢水主要成分
制漿造紙廢水的成分很復雜,其組分不僅取決于紙漿的方法,也取決于所產品種和原料種類等多種因素。
造紙工業廢水中的懸浮物質主要來自備料工段的樹皮、草屑、泥沙以及隨水排放的爐灰、礦渣、制漿造紙各工序流失的纖維、填料等;廢水中BOD主要來源于制漿蒸煮工序,如纖維素分解生成的糖類、醇類、有機酸等。
在化學漿中,蒸煮廢液的BOD5發生量占80%以上;廢水中的COD和著色物質主要來源于制漿蒸煮工序的木素及其衍生物;廢水中的有毒物質主要有蒸煮廢液中的粗硫酸鹽皂、漂白廢水中的有機氯化物(如二氯苯酚、氯鄰苯二酚等),還有微量的汞、酚等,但通常這些有毒物質的含量甚微,其中關于漂白廢水中的有機氯化物的毒性和“三致”作用,在發達國家中已引起越來越大的關注。
造紙廢水處理
物理化學方法:
在造紙廢水的深度處理中,物理化學法具有治理快、處理效果好等優點,一般采用的方法包括:高級氧化法、絮凝沉淀法、膜分離法、吸附法等。
1、高級氧化法
高級氧化法(AdvancedOxidationProcesses簡稱AOPs)又稱深度氧化技術,是20世紀80年代發展起來的一種用于處理難降解有機污染物的新技術。在氧化劑、電、聲、光輻照、催化劑等作用下產生氧化能力極強(其電位2.80V,僅次于氟的2.87V的[-OH]再通過[-OH]與有機化合物間的加成、取代、電子轉移、斷鍵、開環等作用,使廢水中難降解的大分子有機物氧化降解成低毒或無毒的小分子物質,甚至直接分解成為CO:和H:O,達到無害化的目的。
該技術具有反應速度快、處理效率高、對有毒污染物破壞徹底、無二次污染、適用范圍廣、易操作等優點,并被廣泛應用于有毒難降解的工業廢水如制藥、精細化工、印染等有機廢水的處理中,已經逐漸成為難降解廢水處理研究的熱點。
根據產生自由基的方式和反應條件的不同,可將其分為Fenton氧化法、超臨界水氧化法、光催化氧化法、超聲氧化法、電催化氧化法、臭氧氧化法和濕式氧化法等。
2、絮凝沉淀法
絮凝沉淀法是由絮凝劑形成的聚合產物,通過一系列作用,對水中懸浮、膠狀的大分子質量污染物去除的方法。對于制漿造紙廢水的三級處理,此法已有廣泛應用。在最佳運行條件下,用絮凝-電浮選連續處理造紙廢水,廢水的CODcr可從1416mg/L降至48.9mg/L。
3、膜分離法
膜分離法是用一種特殊的半透膜將溶質和溶劑分隔開,使一側溶液中的某種溶質透過膜或者溶劑滲透出來,從而達到分離溶劑的目的。
采用傳統的兩相厭氧工藝(BS)與膜分離技術相結合的系統(MBS)處理造紙黑液配置廢水,結果表明,系統COD去除率可以達到73.1,高于BS系統(48.6%),且在厭氧污泥活性及運行穩定性方面優于BS系統;在COD負荷為6kg-(m3-d)-1時MBS酸化率為20.1%,酸化水平為7.5%,略優于BS系統(分別為7.0%和5.0%)。